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开门红,香港中文大学2026年首篇Nature,拿下!

来源:iNature 2026-01-10 14:42

该方案为传统Matteson反应的局限性提供了概念验证解决方案,例如对有机锂试剂、低温条件和劳动密集型程序的依赖。

Matteson同系化最早于1980年开发,通过插入碳链到C−B键中来延长碳链。这种多功能反应传统上需要三个步骤:碳负离子形成、有机硼的亲核加成,以及热或路易斯酸促进的硼酸重排。这些工艺通常需要严格的条件,包括低温以及对空气和湿度敏感的试剂的处理。

2026年1月7日,香港中文大学吕海荣、香港科技大学全杨健共同通讯在Nature在线发表题为“Electrochemical defluorinative Matteson-type homologation”的研究论文。该研究报告了电化学脱氟Matteson型同系化反应。

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带有α-离去基团的碳负离子亲核试剂对硼酸酯的亲核加成产生四配位硼酸酯,其经历1,2-重排以实现硼酸酯的碳链延伸。Matteson在1980年首次报道了这种反应,该反应已被广泛研究。在过去的几十年中,Matteson同系物及其衍生模型已成为通过连续“碳-碳”插入精确延伸分子骨架的有价值的方法,并在天然产物和小分子药物的合成中得到广泛应用。

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Matteson同系化(图源自Nature

在这里,研究人员报道了一种Matteson型同系化,将这三种转变整合成一个一锅电化学工艺。这种概念验证方法结合了电还原脱氟和硼酸重排,无需有机锂试剂、低温条件或专业设备。现有三氟甲基烯首次被用作碳类前体,拓宽了Matteson反应的范围。包括关键反应中间体鉴定、DFT计算和电化学分析在内的全面机制研究证实了硼酸盐的形成和重排在“e-Matteson”同系中的作用。

总之,该方案为传统Matteson反应的局限性提供了概念验证解决方案,例如对有机锂试剂、低温条件和劳动密集型程序的依赖。通过利用三氟甲基芳烃作为类卡宾前体,这种电化学平台集成了Matteson反应的关键步骤,提供了温和且方便的反应条件,同时在Matteson-type化学中引入了新的反应模式。

原文链接:https://www.nature.com/articles/s41586-025-10002-4

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